一种环保型原油脱钙剂的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种环保型原油脱巧剂，属于石油加工领域，是一种适用于中高巧类 原油中巧、铁等金属元素的脱除的无憐环保型原油脱巧剂。
【背景技术】
[0002] 目前国内很多油田的开发逐渐进入到中后期，且原油重质化越来越严重，从而使 得产出的原油中的金属含量越来越高，代表性的金属成分是巧和铁。W化h含量为例，迂河 稠油巧离子质量分数已经达到34祉g/g;外国的苏丹化Ia-North-S油化的质量分数为惊人 的1990yg/g，运使得原油脱巧工作变得非常的有必要。
[0003] 原油中的巧分为无机巧和有机巧两大类。无机巧W氯化巧、碳酸巧、硫酸巧等形式 存在，有机巧W环烧酸巧、脂脂酸巧、酪巧等形式存在。一般情况下，原油中的巧盐也可W在 原油电脱盐过程中因洗涂、沉降分离出来，而有机巧化合物易溶于油而难溶于水，在电脱盐 过程中难W脱除。运部分巧对后续原油加工产生负面影响。原油中巧含量过高对原油加工 有较严重的影响，高巧会沉积到催化剂的空隙中，降低了其比表面积，使催化剂失去活性， 同时对于加氨裂化催化剂而言，原油中的过多巧会阻塞催化剂床层的介质通道，使反应器 中的压降增大，同时加速了催化剂失去活性的进程;在脱巧的电脱盐系统中，原油中巧含量 过高会增加电导率，使得电脱盐系统中的电流增大，增加了电能的消耗等影响。
[0004] 目前主流的脱巧技术主要可W归结为化学馨合法、化学酸处理法和化学沉淀法。 化学馨合法，如中国专利CN1076473、CN87105863、CN10366981公开的方法，运类方法采用能 与化生成水溶性馨合物的氨基簇酸、二元簇酸、径基簇酸及其盐类进行原油脱巧;化学酸处 理法，如中国专利〔化055552、〔化454967、〔化267707、〔化521239公开的方法，利用有机或无 机中强酸与原油中的石油酸巧进行弱酸置换中强酸氨离子的原理，将石油酸巧还原为石油 酸来脱除原油中的巧，缺点是强酸会严重腐蚀设备，同时具有较大刺激性气味、对原油的适 应性差、脱巧剂用量大等缺点；化学沉淀脱巧，如中国专利CN1 120575、CN1054261、 CN1760338公开的方法，运类方法采用水溶性硫酸盐、憐酸盐与原油中的石油酸巧作用生成 微溶或不溶于水的硫酸巧、憐酸巧沉淀物，在表面活性剂的作用下，沉积于水相达到脱巧的 目的，运类方法的缺点首先是憐酸盐类的脱巧剂含有憐，会造成水体污染，对环境影响大， 其次对巧的脱除率不高，产生的沉淀物容易堵塞设备管线，同时产生的工业废渣需要处理。 本发明设及一种环保型原油脱巧，该原油脱巧剂的特点是可W有效脱除原油中的巧，且产 品不含憐、环境友好。
【发明内容】
[0005] 技术问题:一种环保型原油脱巧剂，该发明所制备的环保型原油脱巧剂适用于中 高巧含量的原油，能有效脱除原油中的巧，且产品不含憐、环境友好。
[0006] 技术方案:本发明的技术问题所采用的技术方案为：
[0007] 本发明的环保型原油脱巧剂是由有机复合物与水在室溫下混合配制而成的固含 量为20~40wt. %的均匀透明混合物，所述有机复合物是由30~50wt. %馨合剂、5~ 20wt. %有机酸、5~20wt. %分散剂、10~30wt. %中和剂在室溫下混配而成。
[0008] 该脱巧剂配制所用有机复合物中所述的馨合剂是由締丙基横酸钢、衣康酸和丙締 酸径醋类进行=元自由基共聚而成，该馨合剂的结构通式为：
[0009]
[0010]
[0011]
[0012] 聚合度X为1~1000、y为1~1000、z为1~1000。
[0013] 该馨合剂的制备方法为:在室溫、化氛下，W締丙基横酸钢质量为基准，将締丙基 横酸钢和0.05~5倍締丙基横酸钢质量的衣康酸加入反应蓋中混匀，将溫度升至50~95 °C 后，加入0.1~5倍締丙基横酸钢质量的丙締酸径醋类、0.1~5倍締丙基横酸钢质量的水，混 匀后同时滴加质量百分浓度为5wt. %~50wt. %的无机引发剂水溶液和质量百分浓度为 5wt. %~30wt. %的链转移剂，无机引发剂的加入量为0.Ol~0.6倍締丙基横酸钢质量，0.5 ~化滴完，链转移剂的加入量为0.0 l~0.4倍締丙基横酸钢质量，0.5~化滴完，滴完后微波 反应0.1~0.化下，微波功率为90~900W，微波反应后在50~95 °C下继续反应1~化，冷至室 溫，制得浅黄色透明的聚簇酸横酸钢醋类馨合剂。
[0014] 上述的聚簇酸横酸钢醋类馨合剂的制备方法中所述的丙締酸径醋类为丙締酸径 乙醋、丙締酸径丙醋、丙締酸径下醋的一种;所述的无机引发剂为过硫酸钢、过硫酸钟、偏重 亚横酸钢、偏重亚横酸钟、过横酸钢、过横酸钟、过氧化氨中的一种;所述的链转移剂为甲酸 钢、亚硫酸钢、琉基乙醇、琉基乙酸、十二烷基=甲基氯化锭中的一种。
[0015] 上述的脱巧剂配制所用有机复合物中所述的有机酸为乙二酸、乙酸、班巧酸、巧樣 酸、氨基横酸的一种或者多种的组合;所述的分散剂为十二烷基硫酸钢、马来酸丙締酸共聚 物、聚丙締酷胺、水解聚马来酸酢、聚丙締酸、丙締酸/丙締酸径丙醋共聚物中的一种或者多 种的组合;所述的中和剂为六亚甲基四胺、二乙締 S胺、EDTA、二乙基S胺五乙酸、次氮基S 乙酸中的一种或者多种的组合。
[0016] 脱金属(巧、铁)率测定：
[0017] 本发明评价采用的原油为鲁宁油，该原油中的巧含量为71ppm、铁含量为6. Ippm。 将待处理的原油加入6%的蒸馈水后预热到80°C，保溫20分钟，加入待处理原油质量百分比 的IOppm的破乳剂(YJ-1型），于混合器中混合5分钟进行破乳，破乳后转移进入电脱盐罐中， 加入IOOppm的环保型原油脱巧剂进行混合，在电脱盐装置溫度为140°C，强电场电压为 1OOOV，停留时间为15分钟，弱电场电压为400V，停留时间为15分钟，沉降时间为30分钟的条 件下进行电脱盐操作，之后分离原油和电脱盐废水，采集脱后原油进行检测，采用电感禪合 等离子发射光谱(ICP-AES)测定油样的金属元素的含量。
[0018] 将IOg脱后原油放入干燥的石英相蜗中，分别加入15mL的乙醇和石油酸，将其放置 于调溫电加热器内进行缓慢加热直至燃烧，对其进行灰化处理。等油样自行焰灭且无白烟 冒出后，将石英相蜗取出，转移于马弗炉内，550°C下灼烧化W除尽油样中残留的碳。待观察 到石英相蜗中无黑色颗粒物后取出，加盖冷却。后W少量的蒸馈水润湿灰样，沿石英相蜗的 杯壁加入3mL肥1溶液(体积比1:1 )、10血HN化溶液(体积比1:1)。于调溫电加热器上继续缓 缓加热石英相蜗直至灰分完全溶解，蒸发直至溶液剩余2-3mL，颜色转为透明，取出冷却，将 所得样品转移到25mL容量瓶中，用蒸馈水将其定容至25mL，摇晃均匀。采用电感禪合等离子 体发射光谱法（ICP-AES)测量上述所配制的溶液中的巧、铁的含量，记为XI，按照脱巧操作 步骤对原油进行处理，但不加入原油脱巧剂，随后按照脱金属率的测定对仅进行电脱盐操 作的原油样品进行处理，采用电感禪合等离子体发射光谱法（ICP-AES)测量上述所配制的 溶液中的巧的含量，记为Xo,同时可W测量铁离子的含量，根据下列计算方法得出环保型原 油脱巧剂脱金属率的数值：
[0019]脱金属率（％ ) = (Xo-Xi)Ao
[0020] 有益效果：
[0021 ]本发明的一种环保型原油脱巧剂具有W下特点：
[0022] (1)该环保型原油脱巧剂不含憐、制备工艺绿色环境友好，在复配过程和馨合剂的 制备过程中均采用水作为溶剂，反应符合原子经济性，产物无需分离即可投入使用，操作工 艺简便、环保。
[0023] (2)该环保型原油脱巧剂在制备过程和复配过程中充分考虑了不同基团之间的协 同作用，在馨合剂中所含有的丰富的簇酸基团，横酸基团和醋基，含有的簇酸基团能馨合原 油中的巧，且形成的环状馨合物具有水溶性;含有的横酸基团可W避免聚簇酸类共聚物在 自身浓度较高或阳离子浓度较高下产生凝胶的缺陷;含有的醋基具有非极性，容易增大油 水界面的接触面积，从而提高脱巧效果;在复配过程中选择的有机酸为含有丰富簇酸基团 或者横酸基团的小分子酸，从而使得该环保型原油脱巧剂具有很好的脱巧效果，且形成的 巧馨合物易溶于水，易于分离，使用工艺简单。同时，在馨合剂制备过程中采用微波处理，增 加分子间作用，大大缩短了反应时间，提高了化学反应速率，产品性质稳定。
[0024] (3)该环保型原油脱巧剂具有高的脱巧效果的同时，还可W脱除原油中的部分铁。
【具体实施方式】
[0025] 实施例1
[00%]化气氛，25°C下将ISOg締丙基横酸钢和90g衣康酸加入到反应蓋中，混匀后升溫至 90°C，再加入HOg丙締酸径乙醋和100g水，混匀后滴加质量百分浓度为IOwt. %的过硫酸钢 水溶液65g和质量百分浓度为IOwt. %的亚硫酸钢水溶液40g，化滴完后，在微波场下进行微 波反应0.化，微波的功率为450W，微波反应后，撤去微波场，将溫度调至75 °C，继续反应4h， 冷却至室溫后，制得聚簇酸横酸钢醋类馨合剂610g，冷却至25°C，加入氨基横酸350g、聚丙 締酸350g、二乙締=胺450g混匀，得到有机复合物，再加入蒸馈水6175g混匀，得到环保型原 油脱巧剂。
[0027] 经过脱金属率的测定，该环保型原油脱巧剂的脱巧率为83.8%、脱铁率为58.4%。
[0028] 实施例2
[0029] 聚簇酸横酸钢醋类馨合剂采用实例1制备的馨合剂，25°C下将聚簇酸横酸钢醋类 馨合剂610g、氨基横酸350g、马来酸/丙締酸共聚物260g、次氮基S乙酸520g混匀，即得到有 机复合物，再加入蒸馈水5220g混匀，即得到环保型原油脱巧剂。
[0030] 经过脱金属率的测定，该环保型原油脱巧剂的脱巧率为83.2%、脱铁率为49.3%。
[0031] 实施例3
[0032] 聚簇酸横酸钢醋类馨合剂采用实例1制备的馨合剂，25°C下将聚簇酸横酸钢醋类 馨合剂610g、巧樣酸150g、氨基横酸150g、水解聚马来酸酢300g、六亚甲基四胺300g混匀，即 得到有机复合物，再加入蒸馈水3020g混匀，即得到环保型原油脱巧剂。
[0033] 经过脱金属率的测定，该环保型原油脱巧剂的脱巧率为86.9%、脱铁率为65.4%。
[0034] 实施例4
[0035] 化气氛，25 °C下将120g締丙基横酸钢和SOg衣康酸加入到反应蓋中，混匀后升溫至 60°C，再加入加入50g丙締酸径下醋和ISOg水，混匀后滴加质量百分浓度为20wt. %的过硫 酸钟60g和质量百分浓度为15wt. %的十二烷基S甲基氯化锭60g，1.化滴完后，在微波场下 进行微波反应0.化，微波的功率为750W，微波反应后，撤去微波场，将溫度调至75°C，继续反 应3.化，冷却至室溫后，制得聚簇酸横酸钢醋类馨合剂550g，冷却至25°C，加入班巧酸llOg、 乙酸55g、丙締酸和丙締酸径丙醋共聚物220g、二乙締 S胺110g、EDTA55g混匀，得到有机复 合物，再加入蒸馈水2000g混匀，得到环保型原油脱巧剂。
[0036] 经过脱金属率的测定，该环保型原油脱巧剂的脱巧率为86.3%、脱铁率为68.5%。
[0037] 实施例5
[0038] 聚簇酸横酸钢醋类馨合剂采用实例2制备的馨合剂，25°C下将聚簇酸横酸钢醋类 馨合剂550g、巧樣酸lOOg、氨基横酸120g、聚丙締酷胺245g、二乙基S胺五乙酸255g混匀，即 得到有机复合物，再加入蒸馈水2540g混匀，即得到环保型原油脱巧剂。
[0039] 经过脱金属率的测定，该环保型原油脱巧剂的脱巧率为85.2%、脱铁率为45.5%。
【主权项】
1. 一种环保型原油脱钙剂，其特征在于该原油脱钙剂由有机复合物与水在室温下混合 配制而成的固含量为20~40wt %的均匀透明混合物，所述有机复合物是由30~50wt %螯合 剂、5~20wt %有机酸、5~20wt %分散剂、10~30wt %中和剂在室温下混配而成。2. 根据权利要求1所述的一种环保型原油脱钙剂，其特征在于该脱钙剂配制所用有机 复合物中所述的螯合剂是由烯丙基磺酸钠、衣康酸和丙烯酸羟酯类进行三元自由基共聚而 成，该螯合剂的结构通式为：其中： R 为-CH2OH、-CHOHCH3、-CH2CH2CH2OH 中的一种； 聚合度X为1~l〇〇〇、y为1~l〇〇〇、z为1~1000。3. 根据权利要求2所述的一种环保型原油脱钙剂，其特征在于所述螯合剂的制备方法 为： 在室温、N2氛下，以烯丙基磺酸钠质量为基准，将烯丙基磺酸钠和0.05~5倍烯丙基磺酸 钠质量的衣康酸加入反应釜中混匀，将温度升至50~95°C后，加入0.1~5倍烯丙基磺酸钠 质量的丙烯酸羟酯类、0.1~5倍烯丙基磺酸钠质量的水，混匀后同时滴加质量百分浓度为 5wt. %~50wt. %的无机引发剂水溶液和质量百分浓度为5wt. %~30wt. %的链转移齐I」，无 机引发剂的加入量为0.01~0.6倍烯丙基磺酸钠质量，0.5~2h滴完，链转移剂的加入量为 0.01~0.4倍烯丙基磺酸钠质量，0.5~2h滴完，滴完后微波反应0.1~0.5h下，微波功率为 90~900W，微波反应后在50~95°C下继续反应1~5h，冷至室温，制得浅黄色透明的聚羧酸 磺酸钠酯类螯合剂。4. 根据权利要求3所述的一种环保型原油脱钙剂，其特征在于所述的丙烯酸羟酯类为 丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯的一种;所述的无机引发剂为过硫酸钠、过硫 酸钾、偏重亚磺酸钠、偏重亚磺酸钾、过磺酸钠、过磺酸钾、过氧化氢中的一种;所述的链转 移剂为甲酸钠、亚硫酸钠、巯基乙醇、巯基乙酸、十二烷基三甲基氯化铵中的一种。5. 根据权利要求1所述的一种环保型原油脱钙剂，其特征在于所述的有机酸为乙二酸、 乙酸、琥珀酸、柠檬酸、氨基磺酸的一种或者多种的组合。6. 根据权利要求1所述的一种环保型原油脱钙剂，其特征在于所述的分散剂为十二烷 基硫酸钠、马来酸丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺、水解聚马来酸酐、聚丙烯酸、丙烯酸/丙烯酸 羟丙酯共聚物中的一种或者多种的组合。7. 根据权利要求1所述的一种环保型原油脱钙剂，其特征在于所述的中和剂为六亚甲 基四胺、二乙烯三胺、EDTA、二乙基三胺五乙酸、次氮基三乙酸中的一种或者多种的组合。
【专利摘要】本发明是一种环保型原油脱钙剂，该脱钙剂是由有机复合物与水在室温下混合配制而成的固含量为20～40wt.％的均匀透明混合物，所述有机复合物是由30～50wt.％螯合剂、5～20wt.％有机酸、5～20wt.％分散剂、10～30wt.％中和剂在室温下混配而成。该发明所制备的环保型原油脱钙剂适用于中高钙含量的原油，能有效脱除原油中的钙，且产品不含磷、环境友好。
【IPC分类】C08F222/02, C08F220/28, C10G29/02, C08F228/02
【公开号】CN105713646
【申请号】CN201610161271
【发明人】周钰明, 佘晨光, 马帅帅
【申请人】东南大学