专利名称：：通过使用金属和酸的加氢作用再生离子液体催化剂的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及催化剂的再生方法，并且更具体地涉及离子液体催化剂的再生。
背景技术：
：离子液体是全部由离子组成的液体。所谓的"低温"离子液体通常是熔点低于ioox:、甚至常常低于室温的有机盐。离子液体可适用于，例如，在烷基化反应和聚合反应以及在二聚、低聚、乙酰化、复分解和共聚反应中用作催化剂和用作溶剂。一类离子液体是熔融盐组合物，它们在低温下被熔融，并用作催化剂、溶剂和电解质。这种组合物是组分的混合物，该混合物在低于各组分的各自熔点的温度下为液体。离子液体可以定义为这样的液体，该液体的组成完全由作为阳离子和阴离子的结合的离子组成。最常见的离子液体是由有机基的阳离子和无机或有机阴离子制备的那些。最常见的有机阳离子是铵阳离子，但也经常使用磷错阳离子和锍阳离子。吡啶铕和咪唑错的离子液体也许是最常用的阳离子。阴离子包括，但不限于，BF4—、PFr、卤铝酸盐例如ALCir和Al2Br7—、[(CF3S02)2N〗—、烷基硫酸根(RS03—)、羧酸根(Rcor)和许多其它阴离子。催化上最让人感兴趣的离子液体是衍生自卣化铵和路易斯酸(例如A1C13、TiCl4、SnCl4、FeCh…等)的那些。氯铝酸盐离子液体也许是最常用的离子液体催化剂体系。这类低温离子液体或熔融盐的实例是氯铝酸盐。例如，烷基咪唑错或吡啶银盐可以与三氯化铝(A1C1》混合生成熔融的氯铝酸盐。美国专利4，122,245讨论了l-烷基吡啶^^、氯化物和三氯化铝的熔融盐作为电解质的用途。讨论了以来自三氯化铝和烷基咪唑错卣化物的熔融盐作为电解质的用途的其他专利是美国专利4,463，071和4,463，072。美国专利5,104,840描述了包含至少一种二卣化烷基铝和至少一种季铵卣化物和/或至少一种季铵磷错卣化物的离子液体和它们作为溶剂在催化反应中的用途。美国专利6，096，680描述了液体包合物组合物，其在Friedel-Craft反应中用作可重复使用的铝催化剂。在一个实施方案中，该液体包合物组合物由这些组分生成，所述组分包括()至少一种三卣化铝，()至少一种盐，所述盐选自碱金属卣化物、碱土金属卣化物、碱金属拟卤化物、季铵盐、季磷银盐、或三元锍盐、或上述中任意两种或更多种的混合物，和()至少一种芳烃化合物。含铝催化剂是用于Friedel-Craft反应中的最普遍的路易斯酸催化剂之一。Friedel-Craft反应是属于包括烷基化反应在内的更宽范畴的亲电置换反应的反应。离子液体及其制备方法的其他实例也可以在美国专利5，731，101;6，797，853和在美国专利申请出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。K.R.Seddon等人在Chem.Commun.，1999，1043-1044中报道了在正电的金属和HC1的存在下在氯铝酸盐离子液体中的加氢。使用的结果是离子液体催化剂失活了，即丧失活性，且可能最终需要更换。然而，离子液体催化剂是昂贵的，且其更换由于有时需要停下工业过程而显著增加了操作费用。迄今为止，阻碍氯铝酸盐离子液体催化剂的商业应用的未解决的问题之一~""直是不能再生和回收它们。本发明提供了酸性氯铝酸盐离子液体催化剂的再生方法，该方法克服了这一障碍并为这些环境友好的催化剂的实际商业应用铺平了道路。发明概述本发明特别提供了用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，该方法包括在加氢条件下将所述用过的催化剂、金属和作为氢源的布朗斯台德酸在反应区内混合足以增加所述离子液体催化剂活性的时间。在一个实施方案中，本发明提供了已经被混合聚合物失活的用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，所述方法包括以下步为在加氢条件下，将所述用过的离子液体催化剂、金属和HC1在反应区内混合足以加氢至少一部分所述混合聚合物的时间；从所述反应区移出反应产物；将所移出的反应产物与能溶解所述加氢了的混合聚合物的烃溶剂混合；使所述混合物分成两相含有所述加氢了的混合聚合物的较轻相和含有再生的离子液体催化剂的较重相；和回收至少一部分所述较重相。本发明涉及废的或失活的基于酸性离子液体的催化剂(即损失其全部或部分催化活性的那些催化剂)的再生方法。参照某些具体的离子液体催化剂和由其所催化的工艺对本方法进行描述和举例说明，但这样的描述并不打算限制本发明的范围。基于本文所包括的教导、描述和实施例，本领域技术人员可将所描述的方法应用到其它的催化剂和工艺中。本文使用的具体实例涉及使用离子液体体系的烷基化方法，其中所述离子液体体系是与氯化铝混合的胺基的阳离子物种。在这类体系中，为获得适于烷基化化学反应的适宜酸度，通常通过混合l摩尔份数的合适的氯化铵与两摩尔份数的氯化铝将所述离子液体催化剂制备至完全酸强度。为所述烷基化方法而示例的催化剂是1-烷基-吡啶锵氯铝酸盐，例如1-丁基-吡啶错七氯铝酸盐。通常，强酸性离子液体对于烷基化反应，例如异链烷烃烷基化反应，是必需的。在这种情况下，氯化铝，它是与低浓度布朗斯台德酸混合的强路易斯酸，是所述离子液体催化剂方案中优选的催化剂组分。附图简述附图是根据本发明的方法的实施方案的工艺图。发明详述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>1-丁基-吡啶-七氯铝酸盐尽管不受该或其它操作理论的束縳，本发明部分地基于我们的发现，即主要的催化剂失活机理之一是生成称作混合聚合物的副产物。术语混合聚合物首先由Pines和Ipatieff用来把这些聚合的分子与普通的聚合物区分开。与一般的聚合物不同，混合聚合物是通过并发的酸催化的反应(其中包括聚合反应、烷基化反应、环化反应和氢负离子转移反应)生成的多不饱和的环、多环和无环分子。混合聚合物由不饱和的复杂的分子网组成，所述分子网可在其骨架中包括一个4-、5-、6-和7-元环或4-、5-、6-和7-元环的组合。Miron等人(JournalofchemicalandEngineeringData,1963)和Pines(Chem.Tech,1982)报道了可能的聚合物种的一些实例。这些分子在含有环状和无环骨架组合的复杂结构中含有双键和共轭双键。所述混合聚合物通过削弱所述催化剂的酸强度(这可能是通过电子供体/电子受体相互作用而生成混合聚合物和AlCh的络合物而实现)而使所述氯铝酸盐离子液体催化剂失活。所述具有它们的双键的混合聚合物是所述供体，和所述路易斯酸(A1C13)是所述受体。所述混合聚合物使用其双键与所述离子液体中的路易斯酸(A1C13)配位，使得该配位的AlCh丧失催化作用。因此，催化剂的酸度变得更弱和损害了总催化活性并且对于预期的目的不再有效。因此，所述催化剂性能变成所述离子液体相中混合聚合物浓度的函数。随着更多的混合聚合物在所述离子液体相中积聚，所述催化剂活性变得更低。因此，从所述离子液体相中除去全部或适当部分的混合聚合物是用于离子液体催化剂再生的本方法的重要方面。本文使用的术语"混合聚合物"也包括可通过7T-键或cj-键或导致这些物种与所述离子液体结合的其它方式与AlCh络合的任何其它物种，因此不能通过简单的烃萃取将它们除去。据信，通过混合聚合物的存在而造成的催化剂失活是由，至少部分由，路易斯酸A1C13(电子对受体)与所述混合聚合物(电子供体)间的配位和生成络合物所引起的。在这样的络合物中，所述AlCh不再起催化剂的作用，因为它被束縳在所述A1C1广混合聚合物络合物中。看来，催化剂相中混合聚合物分子的存在(或积聚)不是由于其易溶于所述离子液体相中引起的。尽管混合聚合物可有些易溶于所述离子液体，它们在催化剂相的积聚更可能是通过强酸-碱相互作用(络合作用)而结合而不是由于溶于所述离子液体相。通过水解从所述催化剂相中分离出的混合聚合物在烃中高度易溶。然而，试图在水解之前通过简单的萃取方法用烃溶剂(例如己烷、癸烷和曱苯)将它们从所述催化剂相中除去是失败的。其它极性更强的溶剂例如CH2Ch或氯仿可溶解氯铝酸盐离子液体，因此不是用于溶解和除去所述混合聚合物的选择性溶剂。通过水解可分离出混合聚合物。然而，这些分离混合聚合物的方法是破坏性的，并导致催化组分(A1C13)的实际损失。所述水解方法水解所述催化组分(A1C13)并将其转变成无活性的氢氧化铝和氧化铝。这表明所述混合聚合物是通过相当强的类型的成键体系牢固保留在所述离子液体相中的。因此，任何成功的再活化和再生所述催化剂的尝试必须涉及除去混合聚合物以从所述A1C1广混合聚合物络合物中释放AlCh而不破坏、消耗、或不可逆地束绰所述A1C13。换句话说，一个目标是通过用简单地置换出所述聚合物而不破坏所述催化剂的其它碱性物种来置换出所述混合聚合物或通过抑制混合聚合物与路易斯酸(氯化铝)生成络合物的能力来释放所述催化剂。可以以非破坏性的方式通过从混合聚合物-A1C13络合物中释放AlCl3来再生所述失活的催化剂。原则上，这可通过饱和所述混合聚合物的双键来消除它们与所述lewis酸(A1C13)的配位能力来实现。通过加氢可以饱和所述混合聚合物的双键并使双键不能再与A1C13配位或络合。然后将不再受混合聚合物约束的AlCh释放出来以参与催化反应。金属铝与HC1反应生成氬气和A1C1"通过向被混合聚合物失活的离子液体催化剂中引入金属铝和HC1,所释放的氢气可用来饱和所述混合聚合物的双键。同时产生了新鲜三氯化铝，其中三氯化铝在所述氯铝酸盐离子液体中是所述酸组分。这构成了既用于加氢所述混合聚合物以释;^丈所述络合的AlCl3又产生新鲜AlCh的双功能再生方案，其中所述新鲜A1C13补充了反应过程中消耗的或通过其它方式损失的A1C13。可通过溶剂萃取或倾析来移出所述加氢的混合聚合物，和通过过滤回收所述再生的离子液体催化剂。我们的实验已经表明该方案是^与新制备的催化剂相等或更好的活性。'、〃工；、此外，本发明提供了将烷基化物生产方法中的离子液体催化剂活性维持在可接受的水平的方法，该方法通过使用金属铝与注入的HC1化合以从混合聚合物中释放出AlCl3并同时产生新鲜的AlCls来再活化或再生所述催化剂。所述再活化方法可连续地或间歇地用于从所述烷基化反应器回收的所述催化剂的全部或部分滑流(slipstream)。根据本发明的方法的实施方案利用使用金属铝和盐酸的加氢来饱和混合聚合物的双键。使用金属铝和HC1会为所述加氢产生需要的氢气，也会产生新鲜的A1C13，所述新鲜的AlCl3通过增加所述离子液体中AlCl3浓度至其上限来提高所述回收的催化剂的酸度和活性。在某些情况下，在失活之前所述再生的催化剂会比新制备的催化剂活性还高。用于本发明的再生方法中金属不限于铝。也可以使用其它会与HC1反应产生H2和相应的金属氯化物的正电的金属。这包括钠、锂、锌、铁、铜、镁、钛、镓和许多其它金属。当催化过程中使用氯铝酸盐离子液体时，金属铝是所选择的金属以避免除A1C13以外的金属氯化物污染所述再生的离子液体。尽管一些金属氯化物可充当助催化剂，其它的会抑制所述烷基化反应机理并促进不希望的反应路径。所述方法不限于使用HC1作为氢源。也可用作氢源的其它布朗斯台德酸包括但不限于HI、HBr、HF、H2S04、H3P04。在氯铝酸盐离子液体的情况下，卣化氢(HI、HCI、HBr、HF)会是所选择的酸。在所述卤化氢中，优选盐酸以避免引入除卣化物以外的和优选除氯化物以外的共轭碱。如后面的实施例中所示，通过使用铝和氟化氢的加氢来除去所述混合聚合物。在室温下或在50。C在自生压力下将铝和氯化氢加入到用过的离子液体中并搅拌得到的混合物(在高压釜中)，使>90%的所述混合聚合物作为加氢了的烃被除去。通过用其它烃(例如己烷)的简单萃取法或通过倾析移出所述加氢了的混合聚合物(其不溶于所述离子液体相)。通过过滤从剩下的混合物(新制备的AlCh和金属铝)中移出所述再生的离子液体催化剂。通过用异戊烷烷基化乙烯来测试所述(通过过滤)回收的离子液体催化剂的活性，和所述再生的催化剂显示出比所述失活的催化剂和产生所述失活催化剂的新鲜催化剂更好的活性。所述再生的催化剂的选择性与新制备的催化剂选择性相同。在烷基化物生产单元中，轻质(C2-C5)烯烃和异链烷烃原料在促进所述烷基化反应的催化剂的存在下接触。在根据本发明的方法的实施方案中，该催化剂是氯铝酸盐离子液体。所述反应器，其可以是搅拌釜或其它类型的接触器(例如提升管反应器)，产生烷基化烃、未反应的异链烷烃和含有一些混合聚合物的离子液体催化剂的两相混合物。所述催化剂/混合聚合物相可通过重力层析器与所述烃分开。通过所述混合聚合物与A1C13结合使该催化剂部分失活。所述回收的催化剂可以使用金属铝和HC1在反应体系中再活化。该步骤的产物是再活化的催化剂和加氢了的混合聚合物。这些可通过溶剂洗涤、倾析和过滤分开。没有必要再生全部的催化剂装料。在某些情况下，仅再生催化剂装料的一部分或滑流(slipstream)。在那些情况下，仅再生在使用所述离子液体作为催化剂的方法中为将催化剂活性维持在合意水平所必需的那样多的离子液体催化剂。在参照附图的本发明的实施方案中，将所述离子液体催化剂/混合聚合物混合物连续导入到搅拌釜反应器中(CSTR)，而通过螺杆型进料器加入金属铝粉末。将所述铝保存在惰性气体中(氮气或其它气体)以防止氧化反应。将HC1气体以希望的比率进料以产生112和AlCh。选择所述反应器的停留时间以使所述混合聚合物充分加氢。取出所述反应产物并与能溶解所述加氢了的混合聚合物的烃溶剂(例如己烷)混合。所述溶剂可以是Cs-d5、优选Cs-Cs的正构烃。然后在重力层析器中分离该混合物，从中取出密度大的离子液体相。通过过滤移出所述离子液体相中未反应的铝。将该再活化的离子液体催化剂返回至烷基化反应器。通过蒸馏分离所述溶剂/混合聚合物混合物以回收所述溶剂。加氢条件通常包括温度为-20。C至200°C，优选50-150。C，压力为常压-5000psig，优选50-500psig,接触时间为0.1分钟~24小时，并优选1/2-2小时，以正构烃作为溶剂。以下实施例是本发明的说明性的实施例，但是并不打算以任何超出含于所附的权利要求中的内容的方式限制本发明。实施例实施例1新鲜的1-丁基-吡啶错氯铝酸盐离子液体催化剂A(新鲜的ILA)的制备1-丁基吡啶锵氯铝酸盐是室温离子液体，其通过在惰性气氛下混合纯净l-丁基吡啶错氯化物(固体)和纯净固体三氯化铝而制备。以下描述了丁基吡淀银氯化物和相应的1-丁基吡啶锵氯铝酸盐的合成。在2L聚四氟乙烯内衬的高压釜内，使400g(5.05mol)无水吡啶(纯度99.9%,购于Aldrich)与650g(7mol)1-氯丁烷(纯度99.5%，购于Aldrich)混合。密封该高压釜，并使该纯净混合物在125。C和自生压力下搅拌过夜。冷却高压釜并打开后，将反应混合物稀释并溶解在氯仿中，并转移至3L圆底烧瓶中。在旋转蒸发器里(在热水浴中)在减压下浓缩该反应混合物以除去过量的氯化物、未反应的吡啶和氯仿溶剂，得到棕色固体产物。在热丙酮中溶解所得的固体，并通过冷却和加入乙醚来沉淀出纯产物，由此进行产物的提纯。在真空下过滤并干燥，并在旋转蒸发器中加热，得到750g(产率88%)的作为白色发亮固体的预期产物。屮-NMR和13C-NMR与预期的1-丁基吡啶错氯化物一致，且没有观察到杂质。根据下面的步骤，通过緩慢混合干燥的1-丁基吡啶铕氯化物和无水氯化铝(A1C13)来制备1-丁基吡啶错氯铝酸盐。所述1-丁基吡啶错氯化物(如上述制备)在80。C下真空干燥48h以除去残留的水(1-丁基吡啶错氯化物是吸湿性的，且易于从接触的空气中吸收水)。将500克(2.91mol)干燥的1-丁基吡啶错氯化物转移至手套箱中的在氮气气氛下的^烧杯中。然后(在搅拌下)将777.4g(5.83mol)无水AlCh粉末(99.99%，来自于Aldrich)分小批加入以控制强放热反应的温度。一旦所有的AlCl3加入后，将所得到的琥珀状液体在手套箱中轻轻搅拌过夜。然后过滤该液体以除去任何未溶解的A1C13。将所得到的酸性1-丁基吡咬错氯铝酸盐用作异戊烷与乙烯的烷基化反应的催化剂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>实施例2"失活的，，1-丁基吡啶银氯铝酸盐离子液体催化剂(失活的催化剂A)的制备"失活的"或"用过的"1-丁基吡啶错氯铝酸盐离子液体催化剂是由"新鲜的"1-丁基吡啶铕氯铝酸盐离子液体催化剂通过在连续流微装置中、在具有加速结垢条件的催化剂再循环下进行异丁烷烷基化反应而获得的。所述微装置由异丁烷和丁烯进料泵、搅拌高压釜反应器、背压调节器、三相分离器和将所分离的离子液体催化剂再循环回所述反应器的第三泵组成。所述反应器在80-100psig压力下运行并用冷却维持反应温度为约iox:。为启动该反应，将异丁烷、丁烯和HC1以希望的摩尔比(异丁烷/丁烯>1.0)泵送进入高压釜，穿过所述背压调节器并进入三相分离器。同时，将新鲜的氯铝酸盐离子液体催化剂以预先计算的比例泵送进入所述反应器，以给出希望的催化剂/原料体积比。随着反应的进行，离子液体从反应器流出物中分离出来并收集在所述三相分离器的底部。当所述分离器底部积累足够液位的催化剂时，停止新鲜离子液体的流动并开始从所述分离器底部再循环催化剂。这样，在所述方法中连续使用并再循环所述初始催化剂装料。下述工艺条件用来从新鲜的催化剂A产生失活的催化剂A(l-丁基吡啶铕氯铝酸盐离子液体催化剂)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>当判断催化剂已经充分失活时，反应持续了72小时。实例3失活的ILA中混合聚合物和烯烃低聚物的量的测定通过水解已知重量的废催化剂来测定所述废(失活的)离子液体中混合聚合物的wt%。下面的实例是测量给定催化剂中混合聚合物的一般步骤。在手套箱中，首先用30-50ml无水己烷洗涤烧瓶中的15g废离子液体催化剂以(从该废催化剂中)除去任何残留的烃或烯属低聚物。在减压下浓缩该己烷洗液，仅给出0.02g黄色油(0.13%)。然后将50ml无水己烷加入所述洗涤过的催化剂中，随后慢慢加入15ml水并在G'C下搅拌所述混合物15-20分钟。用额外的30ml己烷稀释所得到的混合物并再充分搅拌5-10分钟。使所述混合物沉降成两层溶液和一些固体残渣。通过倾析回收所述有机层。用额外的50ml己烷进一步洗涤所述水层。合并所述己烷层并用无水MgSO,干燥、过滤并浓缩，给出2.5g(废催化剂的16.7wt%)粘稠的暗橙红色油。因此确定这种具体的废催化剂含有0.13%的低聚物和16.7%的混合聚合物。使用酸溶液(HC1水溶液)或碱溶液(NaOH水溶液)也可完成所述水解。实施例4从失活的ILA中回收的混合聚合物的表征通过元素分析并通过红外、NMR、GC-质谱和UV和光谱法来表征根据实施例3中描述的步骤回收的混合聚合物。所回收的混合聚合物的氢/碳比为1.76和氯含量为0.8%。卞-NMR和"C-NMR表明存在烯质子和烯碳。红外光谱表明存在烯属区和存在环状体系和取代的双键。GCMS表明该混合聚合物具有150-600多的分子量。高沸点模拟蒸馏分析表明，所回收的混合聚合物沸程为350-1100°F。UV光谱显示了表明高度共轭的双键体系的250認处的UV入驢x。实施例5用金属铝和HC1加氢失活的ILA并测定残余的混合聚合物的量根据下面所示的步骤来用金属铝和HC1饱和所述混合聚合物的双键。将100ml无水正己烷和9g铝加入到位于300ml高压釜中的含有15.5wt%(6.2g)混合聚合物的40g废离子液体中。密封所述高压釜(所有的操作在手套箱中进行)并经入口加入10g无水HC1。在〉1200rpm下搅拌所述反应并意图加热到75°C。所述反应是强放热的，和几分钟后温度升到81^C和压力升到290psi。然后，所述压力和温度开始下降。在该实验的终点(1.5小时)，温度为75。C和压力为99psi。冷却所述反应器至室温并倾析掉所述有机相。用50ml无水己烷洗涤所述离子液体相两次。合并所述己烷层并在减压下浓缩和加热以除去所述溶剂(己烷)，给出5.8g(最初存在于所述失活的离子液体中的混合聚合物的93.5wt%)。水解10g该处理过的离子液体，给出0.06g混合聚合物，这表明总共有4%残留在所述离子液体相中。所述加氢了的产物显示正常的H/C比，并且NMR、IR和UV光谱全部表明双键消失了。实施例6用异戊烷与乙烯的间歇烷基化反应测定失活的ILA的活性所述再生的催化剂是高活性的。所述再生的离子液体催化剂的活性与新制备的催化剂在乙烯与异戊烷的烷基化以制备C7的活性相当。烷的烷基化反应中的活性「根据下述步骤进行异戊烷与乙烯的^基化反应。向300ml高压釜中装入20g离子液体催化剂、100g无水异戊烷、10g乙烯和0.3g无水HC1。然后在约1200rpm下搅拌所述反应，并在自生压力下加热到50°C。所述起始压力通常为280-320psi。当所述压力降到个位数时，所述反应通常进行完全了。在緩慢进行反应的情况下，允许所述反应进行l小时。在所述反应的终点，使所述反应器放空并由GC检测气体样品中的乙烯浓度。使所述液体反应混合物沉降成两相。倾析所述有机相并由GC分析来分析产物分布。下表1对所述新制的、废的和再生的催化剂进行了比较。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>参照本文描述的教导和支持性实施例，有可能对本发明做出许多变动。因此要理解的是，在下述权利要求的范围之内，本发明可以以除本文具体描述或举例说明之外的方式加以实施。权利要求1.已经被混合聚合物失活的用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，包括以下步骤在加氢条件下，将所述用过的离子液体催化剂、金属和作为氢源的布朗斯台德酸在反应区内混合足以加氢至少一部分所述混合聚合物的时间；从所述反应区移出反应产物；将所移出的反应产物与能溶解所述加氢了的混合聚合物的烃溶剂混合；使所述混合物分成两相含有所述加氢了的混合聚合物的较轻相和含有再生的离子液体催化剂的较重相；和回收至少一部分所述较重相。2.权利要求1的方法，其中所述金属选自钠、锂、镁、铝、钛、镍、锌、铜、铁、镓、锡和它们的混合物。3.权利要求l的方法，其中所述布朗斯台德酸选自HI、HBr、HF、H2S04、mP04和它们的混合物。4.权利要求1的方法，其中所述金属是铝和所述布朗斯台德酸是HC1。5.权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂已经被用于催化Friedel-Craft反应。6.权利要求5的方法，其中所述Friedel-Craft反应是烷基化反应。7.权利要求l的方法，其中所述加氢条件包括在-20C至200。C的温度、常压至5000psig的压力下，使所述失活的离子液体催化剂与足量的金属和过量的酸在作为溶剂的正构烃中接触0.1分钟-24小时以生成足够的氢气。8.权利要求l的方法，其中所述烃溶剂选自Cs-d5正构炫。9.权利要求l的方法，其中所述离子液体催化剂包含咪唑铕、吡啶错、磷错或四烷基铵衍生物或它们的混合物。10.已经按照权利要求1的方法再生了的离子液体催化剂。11.权利要求1的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。12.权利要求9的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。13.用过的酸性离子液体催化剂的再生方法，包括以下步骤在加氢条件下，将所述用过的离子液体催化剂、金属和布朗斯台德酸在反应区内混合足以增加所述离子液体催化剂活性的时间。14.权利要求13的方法，其中所述金属选自钠、锂、镁、铝、钛、镍、锌、铜、铁、镓、锡和它们的混合物。15.权利要求13的方法，其中所述布朗斯台德酸选自HI、HBr、HF、H肌、H3P(^和它们的混合物。16.权利要求13的方法，其中所述金属是铝和所述布朗斯台德酸是HC1。17.权利要求13的方法，其中所述离子液体催化剂已经被用于催化Friedel-Craft反应。18.权利要求13的方法，其中所述Friedel-Craft反应是烷基化反应。19.权利要求13的方法，其中所述加氢条件包括在-20。C至200。C的温度、常压至5000psig的压力下，使所述失活的离子液体催化剂与足量的金属和过量的酸在正构烃溶剂中接触0.1分钟-24小时以生成足够的氢气。20.权利要求13的方法，其中所述烃溶剂选自Cs-d5正构烃。21.权利要求13的方法，其中所述离子液体催化剂包含咪唑错、吡啶错、磷错或四烷基铵衍生物或它们的混合物。22.权利要求13的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。23.权利要求21的方法，其中所述离子液体催化剂是氯铝酸盐离子液体。24.已经按照权利要求11的方法再生了的离子液体催化剂。全文摘要通过混合用过的催化剂、金属和布朗斯台德酸以加氢混合聚合物来对已经被所述混合聚合物失活的所述用过的酸性离子液体催化剂进行再生。也公开了已经被混合聚合物失活的用过的酸性离子液体催化剂的再生，包括在反应区、在加氢条件下混合所述用过的离子液体催化剂、金属和HCl以加氢一部分所述混合聚合物；从所述反应区移出反应产物；将所移出的反应产物与能溶解所述加氢了的混合聚合物的烃溶剂混合；使所述混合物分成含有所述加氢了的混合聚合物的较轻相和含有再生的离子液体催化剂的较重相；和回收至少一部分所述较重相。文档编号B01J21/20GK101360559SQ200680051267公开日2009年2月4日申请日期2006年10月19日优先权日2005年12月20日发明者S·埃洛马里,T·V·哈里斯申请人:雪佛龙美国公司