本发明涉及胶黏剂技术领域，特别是一种高通透耐高温溶剂型丙烯酸酯压敏胶及其制备方法。
背景技术：
压敏胶是对压力敏感的一种胶黏剂，它无需借助热、固化剂或者其他手段，只需提供轻度的压力，即可与被粘结的物体粘合。从生活用品和电子产品包装用的胶带，到电器电工用的绝缘胶带生活中处处可以见到压敏胶的使用，正是因为它自身特点才导致压敏胶在市场上具有非常广泛的应用。
丙烯酸酯类压敏胶是目前应用最为广泛的压敏胶，它是丙烯酸酯单体和其它乙烯类单体的共聚物，与其它几类压敏胶相比，具有以下特点：几乎不用加防老剂便具有优异的耐候性和耐热性；无相分离和迁移现象，透明性好，耐油性差；对皮肤无影响，适用于医用领域，有人甚至还制备出了相应的导电胶，扩大了该类压敏胶的应用范围，因此，它在很多领域得到了广泛的应用，其用量占到整个压敏胶的65%以上，尤其是近二十年来这类压敏胶发展非常迅速，并逐渐取代了天然橡胶压敏胶的地位，广泛应用于包装、涂布、运输、电子通讯、电器、建材、机械、航空航天、轻工、医疗、家庭生活等诸多领域。
按照组成、形态以及固化方式的不同，可以把丙烯酸酯压敏胶分为溶剂型、水溶型、热熔型和UV固化型等。溶剂型丙烯酸酯压敏胶是具有不饱和双键的丙烯酸酯单体在有机溶剂中进行自由基聚合而成的胶液。溶剂型丙烯酸酯压敏胶具有分子量低，初粘大，湿润性好，干燥速度快，耐候性耐水性好等许多优点，尽管在环保能源及安全角度来讲面临较多问题，但在市场上仍然占有相当大的比例，目前还不能被水性和热熔型等丙烯酸酯压敏胶代替。
由于单纯的溶剂型丙烯酸酯压敏胶的结构决定了其耐热性较差，在高温下会变软，不能正常使用，因此对于耐高温丙烯酸酯压敏胶的研究就具有较大的应用价值和市场价值。
技术实现要素：
本发明的第一个目的是为了克服溶剂型丙烯酸酯压敏胶耐热性较差，在高温下会变软，不能正常使用的问题，提供了一种高通透耐高温型丙烯酸酯压敏胶。
本发明的第二个目的是提供一种上述压敏胶的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案来具体实现的：
一种高通透耐高温型丙烯酸酯压敏胶，由如下重量百分比的原料制得：
硬单体 1~5%，
软单体 28 ~38%，
功能单体 0.1~3%，
耐热单体 0~4%，
溶剂 60%。
进一步的，所述压敏胶还包括引发剂和固化剂，所述引发剂占上述硬单体、软单体、功能单体总重量的0.1~0.5%。
进一步的，所述硬单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯中的一种或多种；
所述软单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯中的一种或多种；
所述功能单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸铵、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种；
所述耐热单体为N-乙烯基吡咯烷酮NVP；
所述溶剂为乙酸乙酯和/或甲苯。
进一步的，所述引发剂为偶氮二异丁腈AIBN和/或过氧化二苯甲酰BPO，所述固化剂为甲苯二异氰酸酯和/或间苯二甲胺型环氧树脂。
优选的，所述压敏胶由如下重量百分比的原料制得：乙酸乙烯酯2%、丙烯酸丁酯32.4~36.4%、丙烯酸0.8%、丙烯酸羟乙酯0.8%、，N-乙烯基吡咯烷酮0.4~4%、乙酸乙酯60%，偶氮二异丁腈占乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯总重量的0.3%。
上述高通透耐高温型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
（1）将硬单体、软单体、功能单体和耐热单体混合后得单体混合物，将上述单体混合物的20~50%、溶剂总量的30~60%混合后加入反应容器中，加热后加入引发剂总量的35~55%，进行保温反应；
（2）将剩余的单体混合物、剩余的溶剂和引发剂总量的20~30%混合后均匀滴加到步骤（1）得到的产物中，进行保温反应；
（3）将剩余引发剂加入步骤（2）得到的产物中，升温后反应；
（4）步骤（3）得到的产物降温出料。
进一步的，向步骤（4）得到的胶中加入固化剂搅拌，然后涂布在PET离型纸上，固化后，将PET膜贴压在PET离型纸上，将压敏胶转移到PET膜上。
进一步的，所述步骤（1）中，加热至80℃后再加入引发剂，所述反应容器带有冷凝管，保温反应时间从冷凝管产生回流起进行1h；
所述步骤（2）中，滴加时间为1.5~2h，保温反应时间为2h；
所述步骤（3）中，升温至83℃后反应1h。
进一步的，向步骤（4）得到的胶中加入固化剂的量占胶重量的1~3%，压敏胶涂布在PET离型纸上的厚度为60μm，固化在120℃下进行3~5min，固化后的厚度为25±3μm，所述PET膜的厚度为25μm。
本发明使用一种耐热单体，因其自身具有极性基团羰基可与其他含有羟基的单体形成氢键，提高物理交联点且增大分子链之间内聚强度，提高压敏胶持粘和耐热性能，而且分子链含有庞大侧基，对PSA透明性有很大帮助，这可能是因为分子链中具有庞大侧基，导致分子链之间不会发生相互缠解，从而发生凝胶的现象的概率会降低，一旦凝胶现象出现较多会导致可见光在凝胶点发生反射从而降低透光率。
本发明的有益效果为：
本发明提供的高通透耐高温型丙烯酸酯压敏胶，具有很高的通透性和较强的耐热性能，高温条件下处理后待冷却至室温没有残胶现象，且通透率高，并且附着力强，剥离力大，在使用过程中没有脱胶现象，很好地解决了目前各行业在高温条件下使用的问题，此外，本发明也为电子科技、医疗、军事、航空航天等领域提供了实际解决办法。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的原料均为市场可得品，其中耐热单体N-乙烯基吡咯烷酮NVP，厂家:上海阿拉丁试剂生化科技股份有限公司；固化剂L75，胶成分：甲苯二异氰酸酯，型号：L75，厂家：科思创聚合物有限公司；固化剂GA240，胶成分：间苯二甲胺型环氧树脂，型号：GA240，厂家：佳迪达新材料公司。
实施例1
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯54g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g（占乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯总重的0.3%）、NVP：0.6g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、NVP混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂L75充分搅拌，L75的加入量以甲苯二异氰酸酯计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
实施例2
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯53.1g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g、NVP：1.5g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、NVP混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂L75充分搅拌，L75的加入量以甲苯二异氰酸酯计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
实施例3
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯51.6g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g、NVP：3g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、NVP混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂L75充分搅拌，L75的加入量以甲苯二异氰酸酯计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
实施例4
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯50.1g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g、NVP：4.5g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、NVP混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂L75充分搅拌，L75的加入量以甲苯二异氰酸酯计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
实施例5
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯48.6g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN 0.18g、NVP：6g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、NVP混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂L75充分搅拌，L75的加入量以甲苯二异氰酸酯计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
实施例6
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯50.1g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g、NVP：4.5g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、NVP混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂GA240充分搅拌，GA240的加入量以间苯二甲胺型环氧树脂计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
比较例1
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯54.6g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂L75充分搅拌，L75的加入量以甲苯二异氰酸酯计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
比较例2
一种压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
1）称取乙酸乙烯酯3g、丙烯酸丁酯54.6g、丙烯酸1.2g、丙烯酸羟乙酯1.2g、引发剂AIBN：0.18g、溶剂：乙酸乙酯90g。将乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯混合，得单体混合物，取上述混合物的20~50%和溶剂乙酸乙酯总量的30~60%，倒入具有机械搅拌、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加热至80℃后，将引发剂AIBN总量的35~55%倒入反应烧瓶中，当冷凝管中产生回流后开始计时，保温反应1h。
2）反应后，将剩余单体混合物、溶剂乙酸乙酯以及引发剂AIBN总量的20~30%利用恒液漏斗在1.5~2h内均匀滴加进反应体系中，再保温反应2h。
3）反应后，将剩余引发剂AIBN倒入反应瓶中，温度升高83℃保持1h。
4）反应后，降温出料。
5）称取部分胶液并加入固化剂GA240充分搅拌，GA240的加入量以间苯二甲胺型环氧树脂计，占称取胶液重量的2%。将所得胶用直径1.5cm的玻璃棒涂布在PET离型纸上，将其厚度控制在60μm，在120℃固化3~5min后厚度变为25±3μm，取出用裱膜机将25μm厚度的透明PET膜贴压在离型PET上，将胶转移到透明PET膜上，最后制样测试。
性能测试：
压敏胶粘带180°剥离强度试验方法 GB／T2792—1998。
压敏胶耐热测试方法：制样方法和压敏胶粘带180°剥离强度试验方法 GB／T2792—1998相同，然后放入150℃烘箱，经过一段时间后取出待温度降至室温后缓慢的将样条从不锈钢板上剥离下来，记录不同时间不锈钢板上残胶情况。
透光率测试方法：利用WGT-2S透光率/雾度测定仪（申光，上海）在室温25℃条件下进行测试。
实施例和比较例的性能表征见下表：
从实施例和比较例的结果可以看出，实施例4NVP含量占总量的3%时，压敏胶的综合性能最突出，150℃条件下处理4h后待冷却至室温没有残胶现象，通透率达92%以上，并且附着力强，剥离力达10.8N/25mm。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。