专利名称：对苯醌二肟的制备方法
技术领域：
本发涉及一种催化合成对苯醌二肟的方法，确切的说，是以对苯醌单肟，盐酸羟胺
为原料，在一定温度下一步催化合成对苯醌二肟的方法，属于有机合成的技术领域。
背景技术：
对苯醌二肟是一种交联剂，产品适用于丁基橡胶、乙丙橡胶、天然胶、丁苯胶、聚 硫型橡胶等，特别适用于丁基橡胶、乙丙橡胶。产品性能在胶料中易分散，硫化速度快， 胶料定伸强度高，耐热耐候，耐臭氧及电绝缘性能特好，可作丙烯酸的阻聚剂，可改善聚酯 纤维轮胎帘布的热阻力，金属玻璃热熔的粘合剂、烯烃共聚物交联的调节剂，有机单体稳定 剂，自硫化型的粘合剂，防止核辐射的橡胶制品，对氧化剂(如Pb304， Pb02)有活化作用。 但临界温度较低有焦烧倾向，加入某些防焦剂、秋兰姆、噻唑类促进剂能有效改善操作安全 性，它对橡胶有污染性，加入五份左右钛白粉可防止和大大改善污染性。其特别适用定伸强 度高、硫化速度快的丁基橡胶、天然胶、丁苯胶、聚硫橡胶、乙丙橡胶等。
近年来工业上生产对苯醌二肟的方法主要是在ot:，一定浓度硫酸存在下，亚硝
酸钠亚硝化溶于30% NaOH溶液的苯酚制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟 胺肟化制取最终产物对苯醌二肟，产物纯度受到此合成方法的限制(《95% )，含有较多杂 质，具体体现在1)在制取对苯醌单肟时，常把硫酸溶液滴到苯酚钠和亚硝酸钠溶液中以 制得对苯醌单肟，此时稀硫酸起的作用是制取强亚硝酸，刚开始溶液中的氢离子量少，生成 的亚硝酸由于极不稳定，易发生水解反应，由于氢离子量少，亚硝酸朝着正方向反应，难以 制取符合标准的亚硝酸，影响了对本醌单肟的质量，从而也影响到对苯醌二肟的质量。
发明内容
本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种提高对苯醌二肟的合成率，提高对苯醌 二肟合成质量的一种对苯醌二肟的制备方法。 本发明的技术方案是本发明在一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH 溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对 苯醌二肟，其中在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将28% -32% NaOH溶液对溶于苯
酚后在-3t: -51:下与93% -97%亚硝酸钠液混合，然后在-31: -51:下通过导管导入到
5% _20%硫酸液中。 本发明按以下步骤工艺进行生产1)配酚钠液将5% _20 %的NaOH溶液和苯酚 液混合，制得酚钠液；2)制取对苯醌单肟，将酚钠液通过导管导入到28% _32%酸性液中，
并加入亚硝酸钠液进行亚硝化反应，整个过程在-3t:-5t:的条件下进行，制得；3)洗液用
(TC _21:水将制取的对苯醌单肟洗到中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟在制取好的对
苯醌单肟中加入纯水搅拌，温度控制在45°C _621:，倒入羟胺肟化制得。 本发明的优点是反应产率高，由于采用反滴法工艺，在反应过程中不易产生树
脂，从而使得产物纯度高，目标物纯度可达到98%，对苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20.26% ;不但有效提高产品的碳、氢、氮含量，而且有效提高产品的质量稳定性。具有其它 硫化体系无法替代的优越的工艺性能。在无压的硫化条件下，无明显起泡，为在无压硫化橡 胶制品的密实性提供了可靠保证。成为民用、国防工业重要的配套产品。
具体实施例方式
本发明在一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝 化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其中在制 取对苯醌单后时，采用反滴法即将5% -20% Na0H溶液对溶于苯酚后在-3t: -5t:下与 93% _97%亚硝酸钠液混合，然后在-31: -5t:下通过导管导入到5% _20%硫酸液中。
本发明按以下步骤工艺进行生产1)配酚钠液将5% _20 %的NaOH溶液和苯酚 液亚硝酸钠液混合，制得酚钠液；2)制取对苯醌单肟，将酚钠液通过导管导入到5% -20% 酸性液中，并加入亚硝酸钠液进行亚硝化反应，整个过程在_3°C _51:的条件下进行，制得； 3)洗液用纯水将制取的对苯醌单肟洗到中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟在制取好
的对苯醌单肟中加入纯水搅拌，温度控制在45°C _621:，并滴入羟胺肟化制得。本发明在制取单肟的过程中，反应温度_在_3°C -51:条件下进行，最佳为_3°C ，但
从成本角度考虑，其温度控制在2°C -51:，在滴完酚钠液后，可继续在2°C -51:下搅拌一小
时左右，以改善单肟的生成率。 本发明采用反滴法，制取对苯醌单肟时，反应液中的氢离子增多，有效的抑制了亚
硝酸水解反应的程度，有效的提高了对苯醌单肟的产量和质量，为目标物对苯醌二肟的生 产提供了坚实的基础。 本发明制取完二肟后，测试分解点，待分解点达到230°C _2381:时，停止反应，冷 却反应液并在80 °C条件下烘干，制得目标物。
权利要求
对苯醌二肟的制备方法，一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，其特征在于，在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将28％-32％NaOH溶液对溶于苯酚后在-3℃-5℃下与93％-97％亚硝酸钠液混合，然后在-3℃-5℃下通过导管导入到28％-32％硫酸液中。
2. 根据权利要求1所述的对苯醌二肟的制备方法，其特征在于，按以下步骤工艺进行 生产1)配酚钠液将28% -32%的NaOH溶液和苯酚液混合，制得酚钠液；2)制取对苯醌 单肟，将酚钠液通过导管导入到28% -32%酸性液中，并加入亚硝酸钠液进行亚硝化反应， 整个过程在_3°C -51:的条件下进行，制得；3)洗液用0°C -21:水将制取的对苯醌单肟洗 到中性，并测分解点；4)制取对苯醌二肟在制取好的对苯醌单肟中加入水搅拌，温度控制 在60°C -62°C ，并滴入羟肟化制得。
全文摘要
对苯醌二肟的制备方法。涉及一种催化合成对苯醌二肟的方法。一定浓度硫酸存在下，用亚硝酸钠对溶于NaOH溶液的苯酚进行亚硝化制取对苯醌单肟，然后将制得的对苯醌单肟加入羟胺肟化制取对苯醌二肟，在制取对苯醌单肟时，采用反滴法即将28％-32％NaOH溶液对溶于苯酚后在-3℃-5℃下与93％-97％亚硝酸钠液混合，然后在-3℃-5℃下通过导管导入到28％-32％硫酸液中。本发明的优点是反应产率高，目标物纯度可达到98％，对苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20.26％；不但有效提高产品的碳、氢、氮含量，而且有效提高产品的质量稳定性。
文档编号C07C249/06GK101712635SQ20081015624
公开日2010年5月26日 申请日期2008年10月8日 优先权日2008年10月8日
发明者袁荣凯 申请人:江都市苏北特种化工厂